的使用比例及模具浇口位置对该现象有显著影响,为今后再生PP的应用设计与模具优化提供了可操作的技术参考。本文对于提升汽车塑料部件的耐候性能、促进
摘要:汽车塑料件在长期使用的过程中易出现耐候性失效问题,尤其是轮眉、保险杠等外饰表面常见交替发白条纹,极度影响外观品质。为解决该问题,采用氙灯加速老化试验在滑石粉填充聚丙烯(PP)注塑样板上成功重现了条纹发白现象,并探讨了其形成机理。研究之后发现,发白主要源于表面光老化引起的开裂及滑石粉暴露,出现发白区域的O、Mg和Si元素含量明显升高;表面弹性体拉伸取向程度高的区域更易在光照后发生开裂,由于取向不均,还会在光照后呈现黑白相间的条纹。进一步研究之后发现,PP材料发白条纹的形成与两个因素紧密关联:其一,材料本身的基材特性,使用再生料会加速老化分解,从而加剧发白;其二,注塑过程中远离浇口的位置因流动性不足,易导致弹性体取向增强,进而提升光照后开裂的风险。为减缓发白现象对外观的影响,可通过优化PP基材的耐候性、减少再生料用量,以及在模具设计中降低流长比等方式来进行改进。
聚丙烯(PP)因其密度低、成本低、性能优良,在汽车内外饰件中被大范围的应用。目前,保险杠、轮眉、侧裙板等汽车外饰件多采用PP基复合材料。为满足性能需求,常在PP中加入改性剂:如添加滑石粉提升刚性并降低收缩率,添加聚烯烃弹性体(POE)或三元乙丙橡胶(EPDM)增强韧性,添加耐热耐光助剂提升长期稳定性。目前常见的外饰材料包括30%滑石粉填充的PP/EPDM(PP+EPDM-T30)和20%滑石粉填充的PP/EPDM(PP+EPDM-T20)等。
然而,PP制品耐老化性能有限,经常使用后易出现发白等表观缺陷,尤其在未喷漆的保险杠与轮眉上,常见黑白相间条纹,极度影响外观和品质。因此,迫切地需要研究该现象的成因并寻求解决方案。发白条纹的出现通常与材料老化退化相关,外部因素包括温度、湿度、紫外光照等,内部因素涉及内应力分布及弹性体的粒径与分布等。
Hirano 等研究指出,条纹与PP材料中弹性体的取向与拉伸有关,同时与材料长期服役过程中的降解紧密关联。王伟健通过自然曝晒老化实验证实,保险杠发白源于材料表面微裂纹,但该方法周期长,难以快速获取耐候数据。覃家祥等人采用太阳聚光加速老化试验快速复现了发白条纹,并确认其主要由光照诱发。
虽然已有研究初步揭示光照发白的机理,但对其影响因素与优化策略的系统研究仍较少,相关设计指导亦不完善。本文通过氙灯加速老化方法重现PP复合材料光照发白现象,并在机理分析基础上,重点探讨了两类关键因素:不同PP基材特性及注塑过程中模具浇口远近位置对发白表现的影响。研究成果有助于优化PP复合材料设计,延长常规使用的寿命,并减少服役期内表观缺陷的发生。
滑石粉采用辽宁北海实业集团有限公司生产的T0214型号;POE为韩国LG化学的LC565;再生PP(rPP)由江西格林循环产业股份有限公司提供,熔体流动速率(MFR)为28 g/10 min(230 ℃,2.16 kg);新料PP选用三个型号:广州石化的K7227(MFR 27 g/10 min)、北欧化工的BJ368MO(MFR 70 g/10 min)及广州石化的K8003(MFR 2.5 g/10 min),测试条件与rPP一致;抗氧剂使用天津利安隆新材料股份有限公司提供的RIANOX 1010和RIANOX 168;炭黑为美国卡博特公司生产的REGAL 660R。
将PP树脂、滑石粉、POE、抗氧剂和炭黑色粉按设定质量比例加入高速混合机中搅拌3–5分钟,随后经双螺杆挤出机主料口进料。混合物在190–230 ℃下熔融混炼,挤出、水冷、切粒并干燥,制得改性PP复合材料颗粒。挤出过程转速为400 r/min,线 MPa。
所得颗粒经注塑加工制作而成测试样板,注塑温度设为200 ℃。如图1所示,样板两端根据与模具浇口的距离划分为近浇口侧与远浇口侧,用于光照试验对比分析。
表面微观形貌分析:参考JY/T 0584-2020,采用SEM对样板表面微观形貌进行分析;
表面元素含量分析:参考GB/T 17359-2023,采用微束分析能谱法对样板的表面元素进行定量分析。
PP复合材料在设计时会依照产品性能需求选用不一样的PP基材。例如,为提升缺口冲击强度,可选用弹性体含量较高的基材;而对流动性要求高的产品,则采用高熔指(MFR)基材。近年来,受环保趋势推动,再生塑料在PP复合材料中的应用逐渐增多。
为研究不同PP基材对光照发白条纹现象的影响,设计了3种对比配方(见表1):配方1#使用中等流动性的回收料,配方2#为中等流动性新料,配方3#则采用高流动性新料。为排除抗紫外线助剂对实验结果的干扰,三组配方均未添加该类助剂,以加快发白条纹的出现,便于现象观察与分析。
在注塑过程中,材料流动性与弹性体拉伸共同作用,易导致制件表明产生明暗相间的虎皮纹。图2展示了不同PP基材注塑样板在光照前的表面状态。可见,在近浇口侧,三种配方均未出现虎皮纹;而在远浇口侧,配方1#与2#出现了明显纹路,配方3#则未见此现象。
产生差异的原因主要在于,配方1#和2#均含POE,远浇口侧材料流动不稳定,弹性体拉伸取向交替,易形成虎皮纹。此外,两者流动性接近(MFR分别为18.6 g/10 min和19.3 g/10 min),因此表面纹路表现相似。相比之下,配方3#的MFR为28.1 g/10 min,流动性更高,使材料在远浇口区域保持稳定流动,由此减少虎皮纹的出现。三种配方的MFR与密度见表2。
将3种配方样板同时置于氙灯加速老化箱中来测试,并通过目视法评估其表面状态,结果见表3。由表中可见,配方1#在1 584 kJ(1 200 h)辐照后,近浇口侧与远浇口侧均出现明显发白条纹;而配方2#和3#即使在2 376 kJ(1 800 h)辐照后,样板表面依然未出现发白现象。产生差异的根本原因在于,配方1#所用基材为再生PP,其在前期使用中已发生部分降解,残留的易受紫外线攻击的官能团(如C=O、C=C)加剧了老化过程,导致表面提前出现发白条纹。
为了进一步验证再生料添加量对材料光照发白条纹的影响,设计了4组对比试验(表4),并同时采用近浇口侧的样板进行氙灯加速老化测试,结果如图3所示。
从图3能够准确的看出,再生料添加量较小时(配方4#和配方5#中再生料添加量分别占整个PP基材质量的20%和40%),样板经光照后表面并未产生发白条纹;而再生料添加量较多时,样板经光照后表面均产生发白条纹。再生料添加量越高,材料表面越容易受紫外线 样板距离浇口位置对光照发白现象的影响
配方1#在注塑过程中产生了虎皮纹,且由于距离浇口不同位置流动性的差异,虎皮纹均产生于远浇口侧。有研究表明,虎皮纹的产生还在于材料中弹性体相发生了不同程度的拉伸取向,亮区弹性体拉伸取向更大,暗区拉伸取向程度较小。为了验证注塑过程中产生的虎皮纹对光照后发白条纹的影响,将配方1#中近浇口侧和远浇口侧光照前后的样板表面状态进行了对比,结果如图4所示。
图4显示,远浇口侧光照后的白色条纹形状与光照前的虎皮纹完全一致,表明弹性体在不一样的区域存在差异化拉伸取向,是发白条纹形成的最终的原因。尽管近浇口侧光照前未出现可见虎皮纹,但光照后仍产生黑白相间条纹,这是由于弹性体虽有轻微取向,肉眼难以识别,但在光照老化作用下不同取向区域老化程度不同,从而显现出明显的发白条纹。
表5对配方1#样板不同位置光照后的发白程度进行了对比。结果显示,无论近浇口侧还是远浇口侧,黑色与白域的明度差(∆L)均显著。白域的∆L值分别为5.6和9.0,均高于相邻黑域,黑白对比清晰。远浇口侧的∆L差值更大,说明该区域因流动性较差、缺陷较多,老化更为严重,因此导致更明显的发白现象。
为进一步探究光照后样板表面黑白条纹的形成机理,采用SEM对配方1#样板表明上进行分析,结果如图5所示。图中可见,光照老化使样板表面4个区域均出现不同程度的微裂纹,尤其是远浇口侧的白区(见图5b箭头所示),微裂纹最为明显。原因可能在于该区域弹性体取向程度较大,受光照后更易破裂,进而产生微裂纹。黑白相邻区域裂纹数量存在差异,白区裂纹较多,黑区较少,这与弹性体交替拉伸取向密切相关,说明取向更强的区域老化程度更高。
进一步通过SEM对光照后样板表面元素含量做多元化的分析,见表6。结果显示,C元素含量降低,而O、Mg、Si元素显著上升。O元素增加既源于表面氧化反应,也可能因滑石粉在裂纹暴露后富集所致;Mg和Si的上升则来自于滑石粉外露。此外,远浇口侧的O、Mg、Si含量普遍高于近浇口侧,黑白相间区域的差异也更显著,进一步验证了远浇口侧更易发生老化与开裂。
图6展示了样板表面O元素含量与∆L值之间的关系。能够准确的看出,O元素含量越高,∆L值越大,表面发白越明显。其原因是氧化越严重时,裂纹与滑石粉暴露程度越高,导致反光性增强,从而加剧表观发白。
本研究探讨了滑石粉填充PP复合材料在长时间光照下产生发白条纹的成因及机理,重点分析了PP基材类型与样板在模具中的位置对该现象的影响。
(1) 关于PP基材,根据结果得出,使用再生料时,近、远浇口侧均出现发白条纹,而新料在相同光照条件下,即使存在虎皮纹,也未发生发白现象。这主要由于再生料中存在已老化的敏感官能团,易受紫外线诱导降解。进一步对比发现,再生料添加比例越高,材料越易发白,为再生料使用提供了设计依据。
(2) 关于样板在模具中的位置,研究显示,远离浇口的区域更易出现发白。这可能与该区域熔体流动性降低、弹性体取向增强有关,同时老化后微裂纹更明显,对注塑产品流长比设计具有参考价值。
(3) 对发白机理的分析表明,该现象主要由表面老化引起的微裂纹及滑石粉外露造成。弹性体取向程度高的区域更易因光照而开裂,交替取向则导致黑白条纹的形成,构成典型的发白条纹特征。
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